'

Реакция Михаэля в синтезе мускона

Понравилась презентация – покажи это...





Слайд 0

Реакция Михаэля в синтезе мускона Магистрант Волощик Татьяна Анатольевна Научный руководитель: к.х.н., доцент кафедры органической химии Козырьков Юрий Юрьевич Магистерская работа на тему:


Слайд 1

Содержание 1. Присоединение металлоорганических реагентов к N,N-диметиламиду кротоновой кислоты 2. Присоединение реактивов Гриньяра к N,N?диметилкротонамиду в присутствии CuI 3. Исследование реакции присоединения металлоорганических соединений к хлорангидриду кротоновой кислоты 4. Присоединение литийорганических соединений к кротоноилхлориду 5. Использование активаторов 6. Реакция присоединения реагентов Гилмана к кротоновому альдегиду Выводы


Слайд 2


Слайд 3

Рис.1 Ретросинтетическая схема синтеза мускона


Слайд 4

R: C4H9-, C7H15- 1. Присоединение металлоорганических реагентов к N,N-диметиламиду кротоновой кислоты Схема 1. Присоединение реактивов Гриньяра к N,N?диметилкротонамиду


Слайд 5

Рис.2 Предположительная схема образования продукта олигомеризации.


Слайд 6

2. Присоединение реактивов Гриньяра к N,N?диметилкротонамиду в присутствии CuI Схема 2. Присоединение реактивов Гриньяра к N,N?диметилкротонамиду в присутствии каталитических количеств CuI R: C4H9-, C7H15- Схема 3. Присоединение реагентов Гилмана к N,N?диметилкротонамиду


Слайд 7

3. Исследование реакции присоединения металлоорганических соединений к хлорангидриду кротоновой кислоты Схема 4. Общая схема присоединение металлоорганических реагентов к хлорангидриду кротоновой кислоты. Схема 5. Присоединение бутилмагнийбромида к кротоноилхлориду в присутствии каталитических количеств CuI.


Слайд 8

*– процентное содержание рассчитано из спектра 1Н ЯМР реакционной смеси согласно интегральной интенсивности характерных пиков продукта. Таблица 1 Условия проведения реакции присоединения бутилмагнийбромида к кротоноил хлориду в присутствии каталитических количеств CuI


Слайд 9

4. Присоединение литийорганических соединений к кротоноилхлориду 1 экв. 2 экв. 3 экв. Рис.3 Изменение характерной олефиновой области спектров полученных соединений. Схема 6. Присоединение реагентов Гилмана к кротоноилхлориду.


Слайд 10

Таблица 2 Выход продуктов реакции присоединения реагентов Гилмана к кротоноилхлориду


Слайд 11

Схема 7. Присоединение реагента Гилмана к кротоноилхлориду в присутствии BF3?OEt2. Схема 8. Присоединение н-BuLi к кротоноилхлориду с использованием CuCN. Выход 6а – 40% (1 экв. н-BuLi), выход 6b – 65% (3 экв. н-BuLi) Выход 6а – 48% (1 экв. н-BuLi), выход 6b – 70% (3 экв. н-BuLi) 5. Использование активаторов


Слайд 12

6. Реакция присоединения реагентов Гилмана к кротоновому альдегиду    Таблица 3 Условия и выход продуктов реакции присоединения реагентов Гилмана к кротоновому альдегиду Схема 9. Присоединение реагентов Гилмана к кротоновому альдегиду.


Слайд 13

Выводы: Изучена реакция присоединения металлоорганических реагентов к N,N?диметиламиду кротоновой кислоты в присутствии йодида меди(I). Показано, что в присутствии каталитических количеств йодида меди(I) 1,4?присоединение магний? и литийорганических соединений и бикупратных реагентов в отсутствии активаторов амидной группы протекает неэффективно. Изучена реакция взаимодействия металлоорганических соединений с хлорангидридом кротоновой кислоты в присутствии соединений меди(I). Показано, что использование данного субстрата позволяет провести 1,2- и 1,4?присоединение в одну препаративную стадию, используя трехкратный избыток литийорганического соединения на один эквивалент хлорангидрида в присутствии одного эквивалента йодида меди (I).


Слайд 14

Спасибо за внимание!


×

HTML:





Ссылка: