'

Связи металл – металл в соединениях молибдена и вольфрама

Понравилась презентация – покажи это...





Слайд 0

Связи металл – металл в соединениях молибдена и вольфрама


Слайд 1

Связи между атомами молибдена Структуру Mo2(O2CCH3)4 опубликовали Лоутон и Мэзон Длина связи Mo – Mo 2,11А° При повторном исследовании: Mo – Mo 2,093А°


Слайд 2

Связи между атомами молибдена Mo2(O2CCH3) + HCl = K2Mo2Cl8•2H2O Содержит анион [Mo2Cl8]4- Длина связи Mo – Mo 2,138А° Степень окисления молибдена +3


Слайд 3

Связи между атомами молибдена Соединения молибдена (III): [Mo2X8H]3- Суммарное уравнение с галогеноводородными кислотами: Mo2(O2CCH3)4 + 8HX > [Mo2X8H]3- + 3H+ + 4CH3COOH (t > 60°C, без доступа O2) Рассматривают как сумму двух стадий: Mo2(O2CCH3)4 + 7HX > [Mo2X7]3- + 3H+ + 4CH3COOH [Mo2X7]3- + HX > [Mo2X8H]3-


Слайд 4

Реакции с разрывом четверной связи молибден - молибден ?-акцепторные лиганды способны разрушать четверную связь Mo – Mo Mo2X4(PR3)4 + CO > Mo(CO)X2(PR3)2 Другие подходящие лиганды: NO, CNR.


Слайд 5

Связи между атомами вольфрама Невозможно получить устойчивый карбоксилат вольфрама (II) W2(O2CR)4 Соединения W24+ очень легко окисляются Попытки получить карбоксилаты типа W2(O2CR)4 привели к выделению и исследованию W2(O2CCF3)4


Слайд 6

Карбоксилаты вольфрама Получение: W(CO)6 + CH3COOH + (CH3CO)2O > W2(O2CCH3)4 W2(O2CCH3)4 –коричневого или желтовато – коричневого цвета Среднее значение степени окисления вольфрама ? +3,6 Расстояния W – W равны 2,75А°.


Слайд 7

Димеры без мостиковых лигандов Получение фосфиновых производных W2Cl4(PR3)4: 1 метод 2WCl4 + 4Na/Hg + PR3 > W2Cl4(PR3)4 где PR3 = PMe3, PMe2Ph, PMePh2 2 метод WCl2(PMe3)4 > 0,5W2Cl4(PMe3)4 + 2PMe3 (Bu2O, кипячение) WCl3(PMe3)3 > 0,25W2Cl4(PMe3)4 + 0,5WCl4(PMe3)4 + 0,5PMe3


Слайд 8

Димеры без мостиковых лигандов W2Cl4[(н-Bu)3P]4 + CH3COOH > W3O3Cl5(O2CCH3)-[(н-Bu)3P]4. (в диглиме при 160°С) Расстояние W – W составляет примерно 2,26А°


Слайд 9

Димеры с мостиковыми лигандами WCl4 + K2C8H8 > W2(COT)3 (в ТГФ) Другие комплексы с четверными связями: W2(mhp)4, W2(chp)4, W2(map)4, W2(dmhp)4, где: mhp – анион 2-окси-6-метилпиридина chp – анион 2-окси-6-хлорпиридина dmhp – анион 2,4-диметил-6-оксипиримидина map – анион 2-амино-6-метилпиримидина


Слайд 10

Димеры с мостиковыми лигандами Структура W2(C8H8)3 Структура Mo2(mhp)4


×

HTML:





Ссылка: