'

R – X

Понравилась презентация – покажи это...





Слайд 0

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ Производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены галогеном. Их общая формула: R – X где R – углеводородный радикал; X = F, Cl, Br или I. Если R = СnН2n+1, т. е. является алкильным радикалом, то галогенопроизводные называются алкилгалогенидами или галогеналканами.


Слайд 1

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОМЕРИЯ R – X. НОМЕНКЛАТУРА Изомерия CnH2n+1 X обусловлена: а) изомерией углеродного скелета; б) положением галогена;


Слайд 2

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ Номенклатура R – X Причем название X ставится либо перед, либо после названия радикала:


Слайд 3

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ 2. Заместительная номенклатура:


Слайд 4

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ Арилгалогениды Общая формула Ar – X; в этих соединениях галоген непосредственно связан с атомом углерода ароматического кольца (поэтому мало подвижен!!): бромбензол


Слайд 5

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА R – X (звездочкой (*) отмечены методы, используемые также в промышленности). 1. Из спиртов: действием галогеноводородов (НХ) и галогенидов фосфора (РХ): Общая схема: R – OH R – X спирт алкилгалогенид


Слайд 6

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА R – X. ПРИМЕРЫ: СН3СН2OН СН3СН2Br конц. НBr, t ?C или (NaBr + H2SO4) этанол бромистый этил 3С2Н5ОН + РСlЗ 3C2H5Cl + P(OH)3 2*. Галогенирование углеводородов: R–H + X2 R–X + HX алкан (X = Cl, Br)


Слайд 7

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ 3*. Присоединение галогеноводородов к алкенам: 4*. Присоединение галогенов к алкенам и алкинам: Х2 Х Х – С – С – – С = С – Н– С ? С –Н Н– СХ2 – СХ2–Н Х2


Слайд 8

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ. ПОЛУЧЕНИЕ Промышленные способы: 1.1. Галогенирование алканов (обычно образуются смеси изомеров, что несколько снижает ценность метода): 1.2. Присоединение галогеноводородов и галогенов к алкенам и алкинам: НС?СН СН2=СН–Сl HCl, HgCl2 ацетилен хлористый винил


Слайд 9

Cl2 500?C хлористый винил этилен СН2=СН–Сl СН2 = СН2 СН2 – СН2 Сl Сl 1.3. Фторопроизводные получают из других галогено-производных при помощи неорганических фторидов: полифториды: 2СН3Cl + Hg2F2 2CH3F + Hg2Cl2 C7F16 + 16HF + 32CoF2 C7H16 + 32CoF3 ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ. ПОЛУЧЕНИЕ


Слайд 10

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ Физические свойства R – X Температура плавления и кипения R – X Температура плавления и кипения R – H > 1. 2. При данном R температура кипения повышается в ряду: R–F ? R–Cl ? R–Br ? R–I ? 3. Растворимость R – X: хотя R – X – полярные соединения, они нерастворимы в воде (почему ?), но хорошо растворимы в обычных органических растворителях. ?


Слайд 11

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ РАСТВОРИМОСТЬ: ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ Компонент А Компонент В 1. ЕА•••A > ЕA•••B ? нет растворения 2. ЕB•••B > ЕA•••B ? нет растворения 3. ЕA•••A ? ЕA•••B ? ЕB•••B ? есть растворение Старинное правило: «ПОДОБНОЕ РАСТВОРЯЕТСЯ В ПОДОБНОМ» (Растворяемое вещество) (Растворитель) ЭНЕРГИЯ СВЯЗЕЙ Е:


Слайд 12

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X Характерной чертой RX является наличие группировки: : .. .. ?- ?+ – C – X Анализ строения позволяет отметить следующее: 1. функциональная группа не имеет кратных связей, поэтому несклонна к реакциям присоединения; 2. галогены как элементы более электроотрица-тельные, чем углерод, создают на связанном с ними атоме углерода частичный положительный заряд (?+).


Слайд 13

ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ «S» - от слова «substitution» - замещение; «N» - от слова «nucleophilic». В SN – реакциях происходит атака нуклеофила :Nu (т.е. реагента, предоставляющего электронную пару) на атом углерода с вытеснением галогена в виде :X– R:Nu + :X– Nu: + R :X ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X Отмеченные обстоятельства заставляют предполо-жить: Наиболее характерными реакциями галогено-производных будут реакции нуклео-фильного замещения (SN – реакции).


Слайд 14

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ В зависимости от природы галогено-производного (R – X), нуклеофильного реагента (:Nu) и условий реакции (растворитель, температура) процессы нуклеофильного замещения могут идти по двум механизмам: SN1 или SN2. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ:


Слайд 15

Рассмотрим реакцию между трет-бутилбромидом и гидроксид-ионом: трет-бутилбромид трет-бутанол CH3 CH3 CH3 – C – OH + :Br– CH3 CH3 СН3 – С – Br + :OH– Известно (экспериментальный факт!), что скорость этой реакции зависит от концентрации только одного реагента - трет-бутилбромида: ? = К ?(СН3)3СBr? ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X SN – реакция: механизм и кинетика.


Слайд 16

Возникает вопрос, почему скорость реакции не зависит от концентрации гидроксид-иона :ОН– ? Ответ: Если скорость реакции не зависит от ?ОН–?, это может означать только то, что гидроксид-ион не участвует в реакции, скорость которой определяют. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X SN – РЕАКЦИЯ: МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА.


Слайд 17

(СН3)3С+ + :ОН– (СН3)3С–ОН 2. Вторая стадия: быстрая Отсюда можно предположить следующий механизм реакции: CH3 CH3 CH3 – C – Br CH3 CH3 CH3 – C+ + :Br– 1. Медленная стадия (лимитирующая скорость):


Слайд 18

Первая стадия – ионизация реагента и образование карбкатиона (протекает медленно) Вторая стадия – взаимодействие карбкатиона с нуклеофильной частицей (идет быстро) медленно 2. R + :Nu R : Nu быстро ?+ ?– + SN1-ЗАМЕЩЕНИЕ МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. ОБЩИЙ ВИД: – 1. R : X R + :X ?+ ?– + –


Слайд 19

Скорость SN1 – реакции зависит только от концентра-ции алкилгалогенида, т. е. SN1 – реакция является реакцией первого порядка: ? = k ?RX? Скорость общей реакции определяется первой (медленной) стадией: как быстро ионизируется RX. Порядком реакции по данному реагенту называют степень в которой его концентрация входит в уравнение скорости реакции; общий порядок равен сумме этих степеней. SN1-ЗАМЕЩЕНИЕ МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. ОБЩИЙ ВИД:


Слайд 20

СН3Br + :ОН– СН3ОН + :Br Рассмотрим теперь реакцию бромистого метила с гидроксид-ионом, приводящую к метиловому спирту: ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА R – X SN – РЕАКЦИЯ: МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА. ? Кинетические данные для этой реакции показывают, что скорость реакции в этом случае зависит от концентрации обоих реагентов и выражается кинетическим уравнением второго порядка: ? = К [НО:?][СН3Br] Это бимолекулярное нуклеофильное замещение или SN2-реакция


Слайд 21

МЕХАНИЗМ SN2- РЕАКЦИИ (бимолекулярное нуклеофильное замещение) SN2 – реакция – одностадийный процесс, в ходе которого присоединение нуклеофила :OH– и удале-ние уходящей группы :Br– происходит одновременно. В ходе реакции возникает переходное состояние с пятивалентным атомом углерода : H H H HO –C + :Br– ? – ? – H H H HO•••C•••Br H H H HO: + С–Br – углерод связан с пятью группами; заряд распре-делен между выступающей и уходящей группами переходное состояние:


Слайд 22

SN2-ЗАМЕЩЕНИЕ МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. ОБЩИЙ ВИД: SN2 – реакция – одностадийный процесс, в ходе которого присоединение нуклеофила :Nu– и удаление уходящей группы :X– происходит одновременно. В ходе реакции возникает переходное состояние с пятивалентным атомом углерода : Nu –C – +:X– ? - ? - Nu•••C•••X Nu:– переходное состояние: углерод связан с пятью группами; заряд распре- делен между выступающей и уходящей группами


Слайд 23

Роль нуклеофильного реагента могут играть как анионы, так и нейтральные частицы. Характер действия каждого их них иллюстрируется следующими уравнениями: 1. R–X + :Nu– R–Nu + :X– 2. R–X + :Nu R–Nu + :X 3. R–X + H–Nu: R–Nu+–H + :X– R–Nu: + HX ПРИРОДА НУКЛЕОФИЛЬНОГО РЕАГЕНТА:


Слайд 24

ПРИМЕРЫ НУКЛЕОФИЛОВ: а) Анионы: НО– (гидроксил-анион) RO– (алкоголят-ионы) RCOO– (ионы органических кислот) СN– (цианид-ион)


Слайд 25

Галогенопроизводные С2H5Cl + KOH C2H5OH + KCl CH3CH2Cl + H2O CH3CH2OH + HCl этилхлорид этанол НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ: примеры реакций


Слайд 26

ОБШАЯ СХЕМА: R:X + :Nu R:Nu + :X– 1. R:X + :ОН– R:OH + :X– спирт 2. R:X + Н2О: R:OH + H:X спирт 3. R:X + -:OR? R:OR? + :X– простой эфир НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ: ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ


Слайд 27

4. R:X + –:С ? СR? R:C ? CR? + :X– алкин 5. R:X + Na:R? R:R? + :X– алкан 6. R:X + :I– R:I + :X– иодистый алкил 7. R:X + :CN– R:CN + :X– нитрил 8. R:X + R?COO:– R?COO:R + :X– сложный эфир НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ: ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ


Слайд 28

9. R:X+ :NH3 ?R:NH3?+:X– R–NH2 амин 10. R:X + :NH2R? ?R:NH2R??+X– RNHR? + НX алкилбензол реакция Фриделя – Крафтса: 11. R:X + ArH Ar – R AlCl3 арен 12. и др. … НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ: ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ вторичный амин :NH3


Слайд 29

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ 2) Дегидрогалогенирование: отщепление КОН (спирт) – С = С – + НХ Х H – С – С – 3) Синтез реактива Гриньяра: RX + Mg RMgX


Слайд 30

СТЕРЕОХИМИЯ SN1-Реакций 1.Первая стадия: ионизация галогенопроизвод-ного (медленная стадия). карбкатион (плоская конфигурация)


Слайд 31

рацемат 2. Вторая стадия (быстрая): подход нуклеофила возможен с любой стороны плоскости. СТЕРЕОХИМИЯ SN1-Реакций


Слайд 32

повторение пройденного 1. расположение связей тетраэдрическое карбкатион расположение связей: плоское треугольное + C + :X– – С –X рацемат (равномолекулярная) смесь оптических антиподов 2. СТЕРЕОХИМИЯ SN1- Реакций


Слайд 33

Скорость SN1 – реакции определяется кинетическим уравнением первого порядка, т. е. зависит только от концентрации RX: ? = К ?(СН3)3С–Cl? 1. 2. КИНЕТИКА SN1-Реакций повторение пройденного


Слайд 34

СТЕХЕОХИМИЯ SN1 – РЕАКЦИЙ Конечный продукт SN1 – реакции представляет собой смесь оптических антиподов – рацемат. Образование рацемата можно представить из схемы:


Слайд 35

подход нуклеофила возможен с любой стороны плоского карбкатиона :Nu? СТЕХЕОХИМИЯ SN1 – РЕАКЦИЙ


Слайд 36

СТЕРИЧЕСКИЕ (ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ) ЗАТРУДНЕНИЯ SN2 – РЕАКЦИИ X CH3 CH3 CH3 Nu: C переходное состояние


Слайд 37

Выше отмечалось, что SN1 – реакция – двухстадийный процесс, общая скорость которого определяется лимитирующей стадией, т. е. стадией образования карбкатиона: 1. R:X R + + :X – 2. R+ + :Nu– R:Nu медленно быстро Поэтому реакционная способность RX изменяется в том же направлении, что и устойчивость карбкатионов. SN1 – МЕХАНИЗМ: РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ


Слайд 38

Реакционная способность RX в SN1 – реакции уменьшается в ряду: Такой порядок реакционной способности RX соответст-вует ряду изменения устойчивости карбкатионов: SN1 – МЕХАНИЗМ: РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ метил-катион первичный вторичный третичный > > CH3 H CH3 C+ H H CH3 C+ CH3 C+ CH3 CH3 > H H H C+


Слайд 39

Галогенопроизводные Механизм SN2 (бимолекулярное нуклеофильное замещение) SN2 – реакция – одностадийный процесс, в ходе которого присоединение нуклеофила :Nu– и удаление уходящей группы :X– происходит одновременно. В ходе реакции возникает переходное состояние с пятивалентным атомом углерода : Nu –C – +:X– ? - ? - Nu???C???X – С –X Nu:– переходное состояние: углерод связан с пятью группами; заряд распределен между вступающей и уходящей группами


Слайд 40

Галогенопроизводные Такой механизм согласуется с данными по кинетике, стереохимиии и реакционной способности процесса: 1. Кинетические данные: В качестве примера рассмотрим реакцию бромистого метила с гидроксид-ионом, приводящую к метиловому спирту: H H H HO –C + :Br– ? – ? – H H H HO•••C•••Br H H H HO: + С–Br –


Слайд 41

Галогенопроизводные В решающей стадии реакции участвуют оба реагента и НО:– и СН3Br, следовательно скорость реакции должна быть пропорциональна концентрации обоих реагентов: ? = К [НО:?][СН3Br] (кинетическое уравнение второго порядка) Эксперименты показывают, что это действительно так, т. е. SN2 – реакция имеет второй порядок.


Слайд 42

2. СТЕРЕОХИМИЯ SN2 – ЗАМЕЩЕНИЯ: Изучение SN – реакций на примере оптически активных алкилгалогенидов (и др. веществ) показало, что в том случае, когда реакция имеет второй порядок (т. е. вслучае SN2 – замещения) конечный продукт имеет конфигурацию противоположную конфигурации исходного вещества (является оптическим антиподом). Процесс обращения конфигурации можно сравнить с выворачиванием зонтика от сильного ветра. Роль «ветра» здесь играет нуклеофил :Nu–, роль «спиц»- валентные связи: ВАЛЬДЕНОВСКОЕ ОБРАЩЕНИЕ (П. Вальден, кон. XIX в.).


Слайд 43

R1 R2 R3 ?Br Nu:– R1 R2 R3 + :Br– Nu? ?- •••Br R1 R2 R3 Nu ••• ?- Обращение конфигурации в SN2 – реакциях указыва-ет на то, что нуклеофил атакует молекулу с тыла, т. е. со стороны, противоположной той, где находится галоген. Если бы нуклеофил атаковал молекулу с той же стороны, где находится галоген (фронтальная атака), то обращение конфигурации не наблюдалось бы. Это наглядно видно на примере взаимодействия гидроксид-иона с цис-3-метилциклопентилхлоридом: 2. СТЕРЕОХИМИЯ SN2 – ЗАМЕЩЕНИЯ:


Слайд 44

SN2 – РЕАКЦИЯ: ОБРАЩЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ цис-спирт (не образуется) транс-спирт фронтальная атака атака с тыла CH3 H H CI OH- CH3 H H OH H H CH3 OH


Слайд 45

3. Данные по реакционной способности: В SN2 – реакциях реакционная способность RX уменьшается в следующем порядке: Для объяснения данной закономерности нужно рассмотреть влияние пространственных факторов в реакциях SN2 – замещения: SN2 – РЕАКЦИЯ > > >


Слайд 46

Пространственные факторы в SN2 – реакциях. этил метил трет-бутил изопропил


Слайд 47

Увеличение числа алкильных заместителей создает пространственные препятствия для приближения атакующего реагента с тыльной стороны. Более объемным заместителям труднее разместиться вокруг центрального углерода, это повышает энергию переходного состояния и замедляет реакцию. Пространственные факторы в SN2 – реакциях.


Слайд 48

ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ФАКТОРОВ И ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ В SN2 – РЕАКЦИЯХ Механизму SN1 способствуют: 1) Большой объем заместителей (центральный углерод третичный или вторичный). 2) Растворитель с большой диэлектрической постоянной. 3) Малоактивный нуклеофильный реагент. 4) Легко уходящая группа X. Механизму SN2 способствуют: 1) Малый объем заместителей (центральный углерод первичный или вторичный). 2) Растворитель с малой диэлектрической постоянной. 3) Активный нуклеофильный реагент. 4) Трудно уходящая группа X.


Слайд 49

ВЛИЯНИЕ АЛКИЛЬНОГО РАДИКАЛА: Полезно правило: первичные алкил-галогениды реагируют по механизму SN2, а третичные – по механизму SN1.


Слайд 50

Галогенопроизводные Скорость SN2 – реакции возрастает Скорость SN1 – реакции возрастает RX=CH X, первичный, вторичный, третичный


Слайд 51

СРАВНЕНИЕ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ SN1 И SN2 RBr + I– RI + :Br– (SN2) RBr + H2O: ROH + НBr (SN1)


Слайд 52

Нуклеофил – частица, предоставляющая электронную пару другому атому: SN - РЕАКЦИИ НЕКОТОРЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ: нуклеофил атакует электронодефицитный участок другой молекулы Основание – частица, предоставляющая электронную пару для связывания протона (Н+): А: – + Н А – Н кислота, сопряженная основанию :А– основание


Слайд 53

Общее: и нуклеофил, и основание – доноры электронных пар. НУКЛЕОФИЛ И ОСНОВАНИЕ Различие: если электронной парой частицы атакуется углерод, то частицу называют «нуклеофилом», если протон – «основанием». Вывод: термины «нуклеофил» и «основание» могут быть использованы для описания одних и тех же частиц, но участвующих в различных реакциях :


Слайд 54

нуклеофил .. .. – HO: .. .. .. .. – H–O–C + : Br : .. С–Br: .. НУКЛЕОФИЛ И ОСНОВАНИЕ основание H–O–H + :O –C .. .. – .. .. H–O–C .. .. H–O –


Слайд 55

НУКЛЕОФИЛЬНОСТЬ И ОСНОВНОСТЬ: Нуклеофильность частицы – способность к взаимодействию за счет своей электронной пары с атомом углерода. Основность частицы – способность связывать протон за счет своей электронной пары. Основность частицы можно оценить по константе диссоциации кислоты, сопряженной данному основанию:


Слайд 56

А – + Н + Н – А сопряженное основание Правило: Чем сильнее кислота, тем слабее сопря-женное ей основание и, наоборот, сильному основанию соответствует слабая сопряженная кислота: Сила кислот: H–F < H–Cl < H–Br < H–I Сила оснований: :F– > :Cl– > :Br– > :I– сопряженная кислота СОПРЯЖЕННАЯ КИСЛОТА И ОСНОВАНИЕ


Слайд 57

Галогенопроизводные Нуклеофильность реагентов не всегда изменяется параллельно их основности: нуклеофильность растет: F– , Cl– , Br– , I– основность растет: Нуклеофильность частицы (аниона) зависит от двух свойств: основности и поляризуемости: нуклеофильность = f (основность, поляризуемость)


Слайд 58

Галогенопроизводные Правило: 1. Если атакующий атом один и тот же, то нуклеофильность аниона прямо пропорцио-нальна его основности: < < НО:– СН3 – О:– СН3 – С – О:– основность и нуклеофильность растут 2. Если атакующие атомы (нуклеофильные центры) различны по природе, то нуклео-фильность пропорциональна их поляризуемо-сти:


Слайд 59

Галогенопроизводные нуклеофильность растет (основность падает) :F– , :Cl– , :Br– , :I– поляризуемость растет Поляризуемость электронов – способность электронов смещаться под воздействием внешнего электрического поля (деформация внешней электронной оболочки). Поляризуемость растет с увеличением радиуса частицы (атома, иона) и уменьшением его заряда.


Слайд 60

Галогенопроизводные Наименее прочно удерживаются несвязывающие электроны, откуда следует, что атом, выступая в качестве нуклеофила, использует, как правило, несвязывающие электроны: порядок нуклеофильности: несвязывающие электроны ?–связывающие электроны ?–связывающие электроны >> >> Природа уходящей группы X Правило: Хорошие уходящие группы, покидая молекулу, обозначают устойчивые ионы. Плохие уходящие группы образуют нестойкие ионы.


Слайд 61

Галогенопроизводные Из этого правила следует: сильные основания обычно бывают плохими уходящими группами; слабые основания обычно являются хорошими уходящими группами, т. е. [Существует обратное соотношение между основностью частицы и ее способностью быть уходящей группой.] основность растет: F– , Cl– , Br– , I– способность быть уходящей группой растет:


Слайд 62

Галогенопроизводные плохие уходящие группы (сильные основания): :ОН– , RO:– , :NH2– , :CH3– , :H– хорошие уходящие группы (слабые основания): R–SO3– , I– , Br– , Cl– ион :ОН– – более сильное основание, чем Н2О: и является худшей уходящей группой, чем вода: :Br– + R–OH R–Br + :OH– спирт реакция не идет


Слайд 63

Галогенопроизводные .. + H R – O – H .. .. + R – O – H + H 1. 2. :Br– + R–OH2 R–Br + H2O замещение идет хорошо Протонные растворители – растворители типа воды НОН и спиртов R – OH; эти растворители содержат водород, связанный с кислородом (или другим сильно электроотрицательным элементом) и вследствие этого довольно кислый. +


Слайд 64

Протонные растворители – растворители типа воды НОН и спиртов R – OH; эти растворители содержат водород, связанный с кислородом (или другим сильно электроотрицательным элементом) и вследствие этого довольно кислый. ПРИРОДА РАСТВОРИТЕЛЯ


Слайд 65

Галогенопроизводные Образуя водородные связи с анионами такие растворители понижают их основность, а следовательно и нуклеофильность. АПРОТОННЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ: диметил-сульфоксид (ДМСО) CH3 – S – CH3 N, N-диметил- формамид (ДМФ) О CH3 CH3 H – C – N S О О сульфолан


Слайд 66

Галогенопроизводные Апротонные растворители – полярные раствори-тели с высокой диэлектрической проницаемостью, но не способны к образованию водородных связей. Они составляют анионы относительно свободны-ми и сильно реакционноспособными (высоко нуклеофильными). Реакции отщепления: Реакции отщепления приводят к образованию алкенов. Эти реакции часто конкурируют с реакциями нуклеофильного замещения: (CH3)3C–Cl (CH3)3C + + :Cl– (CH3)3C + CH3–C=CH2


Слайд 67

Галогенопроизводные Реакциям отщепления способствует высокая t? и основность среды. Конкуренция реакций замещения (SN– реакций) и отщепления (Е – реакций) SN2, Е2 SN1, Е1 :Nu –С – С+


Слайд 68

Галогенопроизводные Важнейшие представители Ненасыщенные галогенопроизводные могут вступать в реакции присоединения, обладая способностью легко полимеризовываться, образуя высокомолекулярные вещества: Примеры: поливинилхлорид винилхлорид 1. nCH2=CHCI [–CH2 –CHCI –]n 2. nCF2=CF2 [–CF2 –CF2 –]n тетрафторэтилен тефлон фторэтен поливинилфторид 3. nCH2=CHF [–CH2 –CHF –]n


Слайд 69

Галогенопроизводные 4. nCH2=CF2 [–CH2 –CF2 –]n 1,1-дифторэтан поливинилиденфторид 1,1,2-трифтор-2-хлорэтен политрифтор-хлорэтилен 5. nCF2=CFCI [–CF2 –CFCI –]n Фреоны (CF2CI2)– галогеналканы, фторсодержащие производные насыщенных углеводо-родов, используемые как хладагенты. Это бесцветные газы или жидкости, без характерного запаха, очень инертны, не горят в воздухе,взрывобезопасны.


×

HTML:





Ссылка: