'

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ИОНОВ Mn(II) И Fe(II) С ПРОСТРАНСТВЕННО ЭКРАНИРОВАННЫМИ О-ДИФЕНОЛАМИ И О-АМИНОФЕНОЛАМИ

Понравилась презентация – покажи это...





Слайд 0

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ИОНОВ Mn(II) И Fe(II) С ПРОСТРАНСТВЕННО ЭКРАНИРОВАННЫМИ О-ДИФЕНОЛАМИ И О-АМИНОФЕНОЛАМИ Руководитель: к.х.н., доцент Логинова Н.В. Гресь Анна Тадеушевна


Слайд 1

Основные направления исследований координационных взаимодействий ионов металлов с биоактивными соединениями синтез новых классов металлокомплексов с биологически активными и лекарственными веществами; определение их строения и свойств; нахождение корреляции между физико-химическими свойствами полученных соединений и их биологической активностью; выяснение механизма терапевтического действия металлокомплексов на молекулярном уровне; сравнение терапевтических свойств лекарственных веществ и металлокомплексов на их основе.


Слайд 2

Функциональная модификация биоактивных и лекарственных веществ с использованием комплексообразования повышение фармакологического эффекта уменьшение побочного действия и токсичности преодоление устойчивости патогенных микроорганизмов по отношению к традиционным лекарственным средствам


Слайд 3

Актуальность комбинированной химиотерапии смешанных инфекций и разработки новых лекарственных средств широкого спектра действия обусловлены следующими причинами увеличением числа пациентов с ослабленным иммунитетом и высоким риском развития оппортунистических инфекций (туберкулеза, кандидоза, аспергиллеза и др.), невосприимчивых к стандартной антимикробной терапии; ростом частоты инфекий, вызванных штаммами бактерий, грибов и вирусов, резистентными к широкоприменяемым лекарственным сребствам.


Слайд 4

Цель исследования изучение комплексообразования ионов Mn(II) и Fe(II) с производными пространственно экранированных о-дифенолов и о-аминофенолов в водно-этанольном растворе, определение состава комплексов и геометрии их координационных узлов в твердом состоянии, а также оценка уровня их антимикробной активности.


Слайд 5

Задачи исследования изучить возможность образования комплексов Mn(II) и Fe(II) с полидентатными лигандами фенольного ряда и провести оценку их устойчивости в растворах; разработать метод синтеза, выделения и очистки устойчивых комплексов; определить состав, структуру и физико-химические свойства комплексов; провести фармакологический скрининг лигандов и их комплексов с ионами Mn(II) и Fe(II).


Слайд 6

Объекты исследования комплексы Mn(II) и Fe(II) с производными пространственно экранированных о-дифенолов и о-аминофенолов. Предмет исследования структурные, физико-химические параметры и биологическая активность указанных объектов, а также реакции комплексообразования и редокс-процессы с участием о-дифенолов и о-аминофенолов и ионов металлов в растворе.


Слайд 7

Производные о-дифенолов и о-аминофенолов


Слайд 8

Основные положения, выносимые на защиту Методы синтеза металлокомплексов производных о-дифенолов и о-аминофенолов , основанные на представлениях о том, что для их направленного синтеза необходимо использовать лиганды в определенных редокс и ионной формах с высокой нуклеофильностью центров координации ионов металлов. Совокупность теоретических представлений и экспериментальных данных по комплексообразованию в водно-этанольном растворе о-дифенолов и о-аминофенолов с ионами металлов, на основании которых установлено участие в процессе определенных ионных и редокс форм лигандов. Результаты физико-химических исследований, позволившие установить состав и геометрические параметры координационных узлов металлокомплексов, охарактеризовать их как неэлектролиты, низкоспиновые пара- и диамагнетики, термически устойчивые и высоколипофильные соединения. Результаты исследования биологической активности металлокомплексов о-дифенолов и о-аминофенолов, на основании которых среди них определены базовые структуры с антимикробной активностью.


Слайд 9

Методы исследования Потенциометрическое титрование Рентгенофазовый анализ Элементный анализ Кондуктометрия Термогравиметрический анализ ИК-спектроскопия ЭПР-спектроскопия Оптическая спектроскопия Микробиологическое исследование


Слайд 10

К1 M2++H2L - MHL+ + H+ К2 MHL++H2L - M(HL)2 + H+ M = Fe2+, Mn2+ Было исследовано 10 систем ион металла(II)?лиганд. Рассчитанные величины общих констант устойчивости металлокомплексов находятся в интервале 1,86?105?1,70?106. Основные равновесия комплексообразования


Слайд 11

Общая схема синтеза металлокомплексов Лиганды (L): производные пространственно экранированных о-дифенолов и о-амифенолов Металлы-комплексообразователи (M): Fe2+ и Mn2+ Комплексы – неэлектролиты: ?моль = 2,3?11,43 ?–1 см2 моль–1


Слайд 12

Кривые ТГ и ДТА комплекса Fe(LII)2 Термогравиметрический анализ Кривые ТГ и ДТА комплекса Mn(LII)2


Слайд 13

–OH –OH Комплекс Лиганд Координация OH-групп Состав координационных узлов металлокомплексов установлен методом ИК-спектроскопии


Слайд 14

C–O C–O Комплекс Лиганд Координация OH-групп


Слайд 15

N–H N–H Лиганд Комплекс Координация -NHR группы


Слайд 16

Комплекс M–N M–О Появление новых полос


Слайд 17

В спектрах ЭПР всех исследовавшихся комплексов Mn(II) присутствует широкий сигнал (200–500 G), величина g-фактора которого составляет 2,015–2,04. Отсутствие сигнала в спектрах ЭПР у комплексов Fe(II) свидетельствует об их диамагнитном состоянии.


Слайд 18

225–240, 275–300 нм ВПЛ ВПЛ ПЗЛМ Полосы ВПЛ и ПЗЛМ в спектрах металлокомплексов Полосы переноса заряда с участием орбиталей лиганда и металла (ПЗЛМ) 375–470 нм, Ophenolate?MII 350–380 нм, N(?)?MII M = Fe, Mn Внутреннее поглощение лиганда (ВПЛ)


Слайд 19

Полосы d–d переходов в спектрах металлокомплексов d–d d–d 570–585 нм (d–d) MO4 525–570 нм (d–d) MnO6 515–580 нм (d–d) MO2N2 M=Fe, Mn


Слайд 20

Геометрия координационных узлов комплексов Fe(II) и Mn(II) установлена методом оптической спектроскопии а) плоскоквадратная M = Fe2+, Mn2+


Слайд 21

б) октаэдрическая


Слайд 22

Тест-культуры Грамположительные бактерии: Staphylococcus saprophiticus, Bacillus subtilis, Sarcina lutea; Грамотрицательные бактерии: Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Serratia marcescens; Грибы: Aspergillus niger, Fusarium sp., Mucor sp., Penicillium lividum, Botrytis cinerea.


Слайд 23


Слайд 24


Слайд 25

В отношении грамположительных бактерий наиболее активны (МИК~6,2 мкг/мл) металлокомплексы


Слайд 26

Все комплексы Mn(II) и Fe(II) с лигандами I?III продемонстрировали очень высокую активность (RI = 90–100%) в отношении культур мицелиальных грибов Mucor spp., Fusarium spp. и Botrytis cinerea.


Слайд 27

Установлена высокая активность комплекса Mn(LI)2 в отношении грамположительных бактерий и грибов


Слайд 28

Выводы Изучен процесс комплексообразования ионов Fe(II) и Mn(II) с производными пространственно экранированных о-дифенолов и о-аминофенолов. Установлено образование в водно-этанольном растворе металлокомплексов, в которых отношение M(II):L=1:2, их общие константы устойчивости изменяются в пределах 1,86?105?1,70?106. Синтезировано 9 новых комплексов Fe(II) и Mn(II). Методами спектроскопии установлена плоскоквадратная (МO4 и MO2N2) и октаэдрическая (МnO6) геометрия координационных узлов металлокомплексов. Выявлена умеренная антибактериальная и высокая антифунгальная активность синтезированных комплексов Mn(II) и Fe(II).


Слайд 29

Основные публикации Комплексообразование Fe(II) и Mn(II) с производными пространственно экранированных серосодержащих дифенолов / Т.В. Ковальчук, Н.В. Логинова, А.Т. Гресь, Г.И. Полозов, Н.П. Осипович, О.И. Шадыро // Физико-химические процессы в неорганических материалах: сб. науч. ст., Кемерово, 10–12 сент. 2007 г.: в 2 т. / Кемер. гос. ун-т.; – Кемерово, 2007. – Т.2. – С.99–101. Комплексообразование Mn(II) и Fe(II) с производными аминофенолов и серосодержащих дифенолов / А.Т. Гресь, Т.В. Ковальчук, Н.В. Логинова, Г.И. Полозов, Н.П. Осипович, А.А. Чернявская, И.И. Азарко, Р.А. Желдакова, О.И. Шадыро // Свиридовские чтения: сб. ст., Минск 8–10 апреля 2008 г. / Белорус. гос. ун-т; редкол.: Т.Н. Воробьева [и др.]. – Минск, 2008. – Вып. 4. ? С. 149?156. Биоактивные комплексы Co(II), Ni(II) и Zn(II) с производными серосодержащих дифенолов / Т.В. Ковальчук, Н.В. Логинова, А.Т. Гресь, Г.И. Полозов, Н.П. Осипович, А.А. Чернявская, Р.А. Желдакова, О.И. Шадыро // Свиридовские чтения : сб. ст., Минск 8–10 апреля 2008 г. / Белорус. гос. ун-т; редкол.: Т.Н. Воробьева [и др.]. – Минск, 2008. – Вып. 4.? С. 142?148. Комплексообразование Cu(II), Mn(II) и Fe(II) с фосфонатными производными дифенолов / Т.В. Ковальчук, Н.В. Логинова, А.Т. Гресь, Г.И. Полозов, Н.П. Осипович, А.А. Чернявская, О.И. Шадыро // Свиридовские чтения: сб. ст. / Белорус. гос. ун-т; редкол.: Т.Н. Воробьева [и др.]. – Минск, 2009. – Вып. 5.? С. 212?217. Комплексообразование ионов железа(II) с производными серосодержащих о-дифенолов / Т.В. Ковальчук, Н.В. Логинова, А.Т. Гресь, Г.И. Полозов, Р.А. Желдакова, Н.П. Осипович, А.А. Чернявская, О.И. Шадыро // XXIV Междунар. Чугаевская конф. по коорд. химии: тез. докл., Cанкт-Петербург, 14–19 июня 2009 г. / Ин-т. общ. и неорг. химии им. Н.С.Курнакова РАН. – Cанкт-Петербург, 2009. – С. 584–585.


Слайд 30

Основные публикации Биоактивные комплексы марганца(II) с фосфонатными производными пространственно экранированных дифенолов / А.А. Чернявская, Т.В. Ковальчук, Н.В. Логинова, А.Т. Гресь, Р.А. Желдакова, Г.И. Полозов, Н.П. Осипович, О.И. Шадыро // XXIV Междунар. Чугаевская конф. по корд. химии: тез. докл., Cанкт-Петербург, 14–19 июня 2009 г. / Ин-т. общ. и неорг. химии им. Н.С.Курнакова РАН. – Cанкт-Петербург, 2009. – С. 601. Redox-active metal(II) complexes of sterically hindered phenolic ligands: antibacterial activities and reduction of cytochrome c / N.V. Loginova, Y.V. Faletrov; T.V. Koval’chuk, N.P. Osipovich, G.I. Polozov, A.A. Chernyavskaya, R.A. Zheldakova; I.I. Azarko; A.T. Gres’; O.I. Shadyro; V.M. Shkumatov // Polyhedron. – 2010. – Vol. 29. – P. 1646–1652. Антифунгальная активность комплексов железа(II) с производными пространственно экранированных серосодержащих дифенолов / Т.В. Ковальчук, А.Т. Гресь, Н.В. Логинова, Г.И. Полозов, Р.А. Желдакова, Н.П. Осипович, А.А. Чернявская, О.И. Шадыро // Медико-социальная экология личности : состояние и перспективы : материалы VIII Междунар. конф., Минск, 2–3 апреля 2010 г.: в 2 ч. / Белорус. гос. ун-т ; редкол.: В.А. Прокашева [и др.]. – Минск: Изд. центр БГУ, 2010. – Ч. 2 – С. 139–141. Биоактивные комплексы Mn(II) и Fe(II) с пространственно экранированными о-дифенолами / А.Т. Гресь, Т.В. Ковальчук, А.А. Чернявская // Первый шаг в науку – 2010: сб. материалов междунар. форума студ. и учащ. молодежи, Минск, 3–6 мая 2010 г. / Центр студ. научных инициатив НАН Беларуси. – Минск: «Четыре четверти», 2010. – С. 329–331. Комплексообразование Mn(II) и Fe(II) с пространственно экранированными о-дифенолами и о-аминофенолами / А.Т. Гресь, Т.В. Ковальчук // Научные стремления – 2010: сб. материалов Респ. науч.-практ. молодеж. конф. с междунар. участием, Минск, 1–3 ноября 2010 г. В 2 ч. Ч. 2 / Нац. акад. наук Беларуси, Совет молодых ученых НАН Беларуси; редкол.: В. В. Казбанов [и др.]. — Минск: Беларус. навука, 2010. –С. 636–639.


Слайд 31

Спасибо за внимание!


×

HTML:





Ссылка: