'

КИСЛОТА – вещество, принимающее электроны в пары при образовании химической связи. ОСНОВАНИЕ – вещество, предоставляющее электронные пары при образовании химической связи. H+ + :NH3 > NH4+ кислота основание HF: + ?BF3 > H [F : B : F] неподеленная вакантная электронная пара орбиталь

Понравилась презентация – покажи это...





Слайд 0

КИСЛОТА – вещество, принимающее электроны в пары при образовании химической связи. ОСНОВАНИЕ – вещество, предоставляющее электронные пары при образовании химической связи. H+ + :NH3 > NH4+ кислота основание HF: + ?BF3 > H [F : B : F] неподеленная вакантная электронная пара орбиталь ЭЛЕКТРОННАЯ ТЕОРИЯ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ЛЬЮИСА КИСЛОТА – АКЦЕПТОР ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР ОСНОВАНИЕ – ДОНОР ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР F F


Слайд 1

ЭЛЕКТРОННАЯ ТЕОРИЯ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ЛЬЮИСА МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ | ? C: M | ?– ?+


Слайд 2

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Cl Cl СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Be Be Be Be Al Al Al Al


Слайд 3

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ CH3CH2Na (CH3)2Ca [(CH3)2Al]2 (C2H5)4Pb этилнатрий диметил триметил- тетраэтил- кальций алюминий свинец СР2 = CHLi C6H5MgBr [(CH3)2B]n CH3SnCl3 виниллитий фенилмаг- диметил- трихлорид ний бромид бериллий метил олово IV группа III группа II группа I группа ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ (C2H5)2Zn Ch3CdCl C6H5HgCl (C2H5)2Hg Диэтилцинк метилкадмий хлорид – диэтилртуть хлорид фенилртути


Слайд 4

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ CH3 – I + Mg CH3 – MgI выход 95% Общая формула реактивов Гриньяра R – Mg – X (x = Cl, Br, J) РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА (1912 г. Нобелевская премия ) Более правильно: X R2Mg Mg X В эфире: C2H5 | R X O – C2H5 Mg Mg R X O – C2H5 | C2H5 эфир


Слайд 5

РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ R – MgX + H–A > R – H + A– MgX HA = вода, спирт, амин, кислота и др. CH3–MgI + CH3CH2O– H CH4 + CH3CH2OMgI ?- ?+ ?- ?- метилмагний этанол метан (соль) иодид 1. Соединения с подвижным водородом. ?- ?+


Слайд 6

R – MgX + R– X R – R? + MgX2 R – MgX H2O,H+ R–MgX + O2 R–O–O– MgX 2ROMgX 2R – OH спирт РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ 2. Реакции с алкилгалогенидами ?- ?+ ?+ ?- реактив алкил- алкан галогенид Гриньяра галогенид магния 3.Реакция с кислородом, серой, галогенами


Слайд 7

4. присоединение к карбонильной группе >С = O ?+ ?- 4.1. Из формальдегида получаются первичные спирты. H2C=O + CH3–MgI CH3–CH2–OMgI CH=–CH2–OH + Mg(OH)I H2O,(H+) H2O,H+ ?+ ?- ?- ?+ >C= O + R – MgX > R–C–OMgX R – C – OH + Mg(OH)X | | | | ?+ ?- ?- ?+ РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ


Слайд 8

РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ 4.2 Из других альдегидов образуются вторичные спирты ?+ ?- H2O(H+) | H | R–C = O + R– MgX > R–C–OMgX > R–C–OH + Mg(OH)X ? R? | R | 4.3. Из кетонов – третичные спирты | Н H2O,H+ ?+ ?- | | R–C = O + R– MgX > R–C–OMgX > R–C–OH + Mg(OH)X ? R? | | | R? R? R? R? Н


Слайд 9

R– C + R?– MgX > R–C– OMgX > R – C= O + MgXCl РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ 4.4. Взаимодействие с CO2 дает кислоты Cl O // \ H2O R–MgX + O = C = O > ··· > R–C–OH + Mg(OH)X ?+ ?- Сl | // O 4.5. Взаимодействие с ацилхлоридами: | | R? R? R – C = O + R– MgX > R – C – OMgX > R – C –OH + Mg(OH)X | R? ? | | R? R? | HOH | R? б) ?+ ?- R? а)


Слайд 10

4.6.Сложные эфиры реагируют с R – MgX также как ацилхлориды: образуются третичные спирты. – С ? N РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ 5.Присоединение R–MgX к тройным связям углерод–азот ?+ ?- R?–С ? N + R–MgX > ?+ ?- ?- ?+ R–C = N–MgX R'–C=O + NH4 ' R HOH, R H+ +


Слайд 11

| | – C – Me –C – X ( Х = O, N, Cl, Br, I…) | | РЕАКТИВЫ ГРИНЬЯРА. ТИПЫ РЕАКЦИЙ 1. R – Mg – X + B – A > R – B + A – Mg – X 2. R – Mg – X + A = B > R – A – B – Mg – X ?+ ?- ?+ ?- ?- ?+ ?- ?+ ?+ ?- В отличие от ранее рассмотренных соединений в реактивах Гриньяра атом углерода поляризован отрицательно:


Слайд 12

Li < Na < K < Rb < Cs ОРГАИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ CH(CH3)2 | 1.(CH3)2CHLi 2.H2O (CH3)2CH – C – CH(CH3)2 (CH3)2CH – C – CH(CH3)2 || | O OH Увеличение реакционной способности C6H5–СH2Na + CH=CH2 C6H5–СH2–CH–СH2Na | H2O ?NaOH СH3 | СH3 C6H5–СH2–CH–СH3 | CH3 б) a)


Слайд 13

Органические соединения элементов III группы. Общая формула R3M: R3М? - мощные акцепторы электронов (кислоты Льюиса), благодаря существо-ванию в их оболочке вакантной орбитали. Алкильные соединения элементов главной подгруппы III группы значи-тельно менее полярны, чем производ-ные элементов II группы.


Слайд 14

Соединения бора Бортриалкилы обычно получают реакцией бортри-фторида с реактивами Гриньяра: или присоединением бороводородов по кратным связям: R2BH + CH2=CH2 CH3?CH2BR2 Бортриалкилы ? бесцветные жидкости с запахои лука и редьки. Их синтез ведут в атмосфере азота. При энергичном окислении воспламеняются, при регулируемом окислении образуют алкилборные эфиры R2B?ОR, RB(ОR)2.


Слайд 15

Это вязкие бесцветные жидкости; низшие члены ассоциированы (димеры); самовоспламеняются, боле бурно реагируют с водой, кислородом и т.д., чем орг. соединения других элементов третьей группы. Для промышленного синтеза R3Al используют реакцию Циглера: СОЕДИНЕНИЯ АЛЮМИНИЯ 100 0С, 8 МПа 2Al + 3H2 + 6CH2= СН2 2Al(C2H5)3


Слайд 16

/ / / \ ?- \ \ СОЕДИНЕНИЯ АЛЮМИНИЯ R3Al – используют как катализаторы для получения полиэтилена низкого давления, бутадиеновый, изопре-новые каучуки, высшие спирты, кислоты. Триэтилалюминий реагирует с этиленом с при 100-120 оС с образованием смеси различных соединний, гидролиз которых дает смесь н-углеводородов с четным числом атомов углерода в молекуле: Al – C2H5 Al – C2H5 Al – (C2H4)УC2H5 C2H5 C2H5 (C2H4)ZC2H5 C2H5 CH2–CH2–C2H5 (C2H4)X – C2H5 ?- ?+ ?- CH2=CH2 n(CH2=CH2)


Слайд 17

Кремний – аналог углерода. Сходство: 1) Четыре валентных электрона (четырехвалентность) Различие C и Si: 1) Si более электронодонорнее («металличнее») чем С 2) Связь Si – Si менее прочная, чем связь С – С (на 125,6 кДж/моль), поэтому если С образует огромное число соединений с линейными и разветвленными цепями С – С – связей, то разнообразие и прочность соединений кремния меньше. Органические соединения элементов IV группы. СОЕДИНЕНИЯ КРЕМНИЯ Si


Слайд 18

Поэтому связи Si – O, Si – Cl, Si – Br, Si – F, Si – J, Si – N прочнее связей C – F, C – J, C – N. 4) Соединения Si со связями Si = Si, Si = C, Si = O не существуют в обычных условиях СОЕДИНЕНИЯ КРЕМНИЯ SI Различие C и Si: 3) У атомов Si имеются вакантные 3d – орбитали, которые он может использовать для образования связи:


Слайд 19

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ КРЕМНИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ УГЛЕРОДНЫЕ АНАЛОГИ Спирты H3C – OH метанол (CH3)3С – OH триметилметанол Силанолы H3Si – OH силанол (CH3)3Si – OH триметилсиланол Алкилгалогениды (галогеналканы) (CH3)3С – Cl триметилхлорметан CH3СCl3 метилтрихлорметан галогенсиланы (CH3)3SiСl триметилсилилхлорид (триметилхлорсилан) CH3SiСl3 метилтрихлорсилан Алканы CH4 – метан CH3– CH3 – этан Силаны и органосиланы SiH4 – силан CH3– SiH3 – метилсилан


Слайд 20

Амины (CH3)3С – NH2 Трет-бутиламин CH3 – NH – CH3 диметиламин (CH3)3N триметиламин Силазаны (силиламины) (CH3)3Si – NH2 триметилсилазан (триметилсилиламин) H3Si – NH – SiH3 дисилазан (дисилиламин) (H3Si)3N трисилиламин Простые эфиры (CH3)3С – O – C(CH3)3 ди-трет-бутиловый эфир (CH3)3С – O – CH3 метил-трет-бутиловый эфир Силоксаны и алкоксисилоксаны (CH3)3Si – O – Si(CH3)3 гексаметилдисилоксан (CH3)3Si – O – CH3 триметилметоксисилан ОСНОВНЫЕ ТИПЫ КРЕМНИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ УГЛЕРОДНЫЕ АНАЛОГИ


Слайд 21

ПОЛУЧЕНИЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ SiCl4 + RMgX RSiCl3 R2SiCl2 R3SiCl R4Si RMgX эфир RMgX RMgX 1. Взаимодействием реактивов Гриньяра с SiCl4 или Si(OR)4: 2. Взаимодействием алкилгалогенидов с элементарным кремнием при нагревании: Si + 2CH3Cl (CH3)2SiCl2 Cu Этот метод применяется в промышл. для получе-ния диметилдихорсиланов и метилтрихлорсилана ? промежуточных продуктов для синтеза кремнийорганических полимеров


Слайд 22

АЛКИЛХЛОРСИЛАНЫ 1. Триалкилхлорсиланы R3SiCl 1.1. R3SiCl + H2O + NH3 > R3SiOH + NH4Cl силанол 1.2. R3SiCl + H2O > R3Si – O – SiR3 силоксан 2.Диалкилдихлорсиланы R2SiCl2 R2SiCl2 + 2H2O > R2Si(OH)2 силандиол


Слайд 23

Силандиолы, теряя воду образуют силиконы (масла) [ – Si(CH3)2 – O ]n HO–Si(CH3)2 – [–Si(CH3)2– O ]n–O– Si(CH3)2– OH (CH3)2Si – [ O – Si(CH3)2 ]n – O – Si(CH3)3 Силиконовые масла выдерживают нагревание до +2500С; рабочий интервал от – 60 до +1600С; Силиконовый каучук силастик эластичен от – 60 до 2000С СИЛАНДИОЛЫ


Слайд 24

АЛКИЛХЛОРСИЛАНЫ R R R | | | – O – Si – O – Si – O – Si – O – | | | O O O | | | – O – Si – O – Si – O – Si – O – | | | R R R 3. Алкилтрихлорсиланы RSiCl3 RSiCl3 + 3H2O > RSi(OH)3 алкилсилантриол ПОЛИСИЛОКСАНЫ Это твердые, хрупкие неплавкие смолы. Применяют в качестве термостойкого (до 300 оС) электро-изаляционного материала; сообщают материалам гидрофобность.


Слайд 25

ФОСФИНЫ И АМИНЫ фосфин аммиак СH3PH2 + HCl > [СH3PH3]+Cl? алкилфосфин R2PH диалкилфосфин диалкиламин RNH2 R2NH R3N : R3P : триалкил-фосфин триалкиламин RPH2 алкиламин Фосфины как и амины – основания. Но более слабые!


Слайд 26

O [O] || RPH2 > R – P – OH алкифосфоновая кислота | OH O [O] || R2PH > R – P – OH диалкилфосфиновая кислота | R [O] R3P > R3P = O оксид третичного фосфина ФОСФИНЫ окисляются с образованием кислот


Слайд 27

ПЕРЕГРУППИРОВКА АРБУЗОВА ФОСФИНЫ OС2H5 1 OС2H5 | | C2H5O –P: + CH3CH2 – I > C2H5O – P – CH2CH3 | || OС2H5 2 O ТРИЭТИЛ ФОСФИТ ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ЭТИЛФОСФОНОФОЙ КИСЛОТЫ ?+ ?-


Слайд 28

ФОСФОНОВЫЕ И ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ OH OH | | H – P = O H – P = O | | OH H CH3O – P – CH – CCl3 OСH3 | || | O OH || \ / СH3 – P OС3H7 O F хлорофос фосфоновая кислота фосфиновая кислота зарин (0,03 мг/л)


Слайд 29

Зарин очень токсичен; он проникает в организм через кожу и слизистые оболочки, а также при вдыхании. В ничтожных концентрациях вызывает сужение зрачков, при больших ? действует как сильнейший судоржно-паралитический яд. Еще более токсичны так называемые V-газы. Они эфективно подавляют активность фермента холинэстеразы (фермента катализирующего гидролиз ацетилхолина-медиатора) || СH3 SСH2 ?CH2N(CH3)2 O P СH3 V-газ


×

HTML:





Ссылка: